基本原理
LED外延片生長的基本原理是:在一塊加熱至適當(dāng)溫度的襯底基片(主要有藍(lán)寶石和、SiC、Si)上,氣態(tài)物質(zhì)InGaAlP有控制的輸送到襯底表面,生長出特定單晶薄膜。目前LED外延片生長技術(shù)主要采用有機(jī)金屬化學(xué) 氣相沉積方法。
襯底材料
LED外延片襯底材料是半導(dǎo)體照明 產(chǎn)業(yè)技術(shù)發(fā)展的基石。不同的襯底材料,需要不同的LED外延片生長技術(shù)、芯片加工技術(shù)和器件封裝技術(shù),襯底材料決定了半導(dǎo)體照明技術(shù) 的發(fā)展路線。
選擇特點
2、界面特性好,有利于外延材料成核且黏附性強(qiáng)
3、化學(xué)穩(wěn)定性好,在外延生長的溫度和氣氛中不容易分解和腐蝕
4、熱學(xué)性能好,包括導(dǎo)熱性好和熱失配度小
5、導(dǎo)電性好,能制成上下結(jié)構(gòu)
6、光學(xué)性能好,制作的器件所發(fā)出的光被襯底吸收小
7、機(jī)械性能好,器件容易加工,包括減薄、拋光和切割等
8、價格低廉。
9、大尺寸,一般要求直徑不小于2英吋。
10、容易得到規(guī)則形狀襯底(除非有其他特殊要求),與外延設(shè)備托盤孔相似的襯底形狀才不容易形成不規(guī)則渦流,以至于影響外延質(zhì)量。
11、在不影響外延質(zhì)量的前提下,襯底的可加工性盡量滿足后續(xù)芯片和封裝加工工藝要求。
襯底的選擇要同時滿足以上十一個方面是非常困難的。所以,目前只能通過外延生長技術(shù)的變更和器件加工工藝的調(diào)整來適應(yīng)不同襯底上的半導(dǎo)體發(fā)光器件的研發(fā)和生產(chǎn)。用于氮化鎵研究的襯底材料比較多,但是能用于生產(chǎn)的襯底目前只有二種,即藍(lán)寶石Al2O3和碳化硅SiC襯底。表2-4對五種用于氮化鎵生長的襯底材料性能的優(yōu)劣進(jìn)行了定性比較。
考慮因素
2、襯底與外延膜的熱膨脹系數(shù)匹配:熱膨脹系數(shù)的匹配非常重要,外延膜與襯底材料在熱膨脹系數(shù)上相差過大不僅可能使外延膜質(zhì)量下降,還會在器件工作過程中,由于發(fā)熱而造成器件的損壞;
3、襯底與外延膜的化學(xué)穩(wěn)定性匹配:襯底材料要有好的化學(xué)穩(wěn)定性,在外延生長的溫度和氣氛中不易分解和腐蝕,不能因為與外延膜的化學(xué)反應(yīng)使外延膜質(zhì)量下降;
4、材料制備的難易程度及成本的高低:考慮到產(chǎn)業(yè)化發(fā)展的需要,襯底材料的制備要求簡潔,成本不宜很高。襯底尺寸一般不小于2英寸。
目前情況
紅黃光LED
紅光LED以GaP(二元系)、AlGaAs(三元系)和AlGaInP(四元系)為主,主要采用GaP和GaAs作為襯底,未產(chǎn)業(yè)化的還有藍(lán)寶石Al2O3和硅襯底。
1、GaAs襯底:在使用LPE生長紅光LED時,一般使用AlGaAs外延層,而使用MOCVD生長紅黃光LED時,一般生長AlInGaP外延結(jié)構(gòu)。外延層生長在GaAs襯底上,由于晶格匹配,容易生長出較好的材料,但缺點是其吸收這一波長的光子,布拉格反射鏡或晶片鍵合技術(shù)被用于消除這種額外的技術(shù)問題。
2、GaP襯底:在使用LPE生長紅黃光LED時,一般使用GaP外延層,波長范圍較寬565-700nm;使用VPE生長紅黃光LED時,生長GaAsP外延層,波長在630-650nm 之間;而使用MOCVD時,一般生長AlInGaP外延結(jié)構(gòu),這個結(jié)構(gòu)很好的解決了GaAs襯底吸光的缺點,直接將LED結(jié)構(gòu)生長在透明襯底上,但缺點是晶格失配,需要利用緩沖層來生長InGaP和AlGaInP結(jié)構(gòu)。另外,GaP基的III-N-V材料系統(tǒng)也引起廣泛的興趣,這種材料結(jié)構(gòu)不但可以改變帶寬,還可以在只加入0.5 %氮的情況下,帶隙的變化從間接到直接,并在紅光區(qū)域具有很強(qiáng)的發(fā)光效應(yīng)(650nm)。采用這樣的結(jié)構(gòu)制造LED,可以由GaNP 晶格匹配的異質(zhì)結(jié)構(gòu),通過一步外延形成LED結(jié)構(gòu),并省去GaAs襯底去除和晶片鍵合透明襯底的復(fù)雜工藝。
市場前景 用于氮化鎵研究的襯底材料比較多,但是能用于生產(chǎn)的襯底目前只有二種,即藍(lán)寶石Al2O3和碳化硅SiC襯底。
1、氮化鎵襯底: 用于氮化鎵生長的最理想的襯底自然是氮化鎵單晶材料,這樣可以大大提高外延片膜的晶體品質(zhì),降
低位元錯密度,提高器件工作壽命,提高發(fā)光效率,提高器件工作電流密度?墒,制備氮化鎵體單晶材料非常困難,到目前為止尚未有行之有效的辦法。有研究人員通過HVPE方法在其他襯底(如Al2O3、SiC、LGO)上生長氮化鎵厚膜,然后通過剝離技術(shù)實現(xiàn)襯底和氮化鎵厚膜的分離,分離后的氮化鎵厚膜可作為外延用的襯底。這樣獲得的氮化鎵厚膜優(yōu)點非常明顯,即以它為襯底外延的氮化鎵薄膜的位元錯密度,比在Al2O3、SiC上外延的氮化鎵薄膜的位元錯密度要明顯低;但價格昂貴。因而氮化鎵厚膜作為半導(dǎo)體照明的襯底之用受到限制。2、藍(lán)寶石Al2O3襯底: 目前用于氮化鎵生長的最普遍的襯底是Al2O3,其優(yōu)點是化學(xué)穩(wěn)定性好、不吸收可見光、價格適中、制造技術(shù)相對成熟;不足方面雖然很多,但均一一被克服,如很大的晶格失配被過渡層生長技術(shù)所克服,導(dǎo)電性能差通過同側(cè)P、N電極所克服,機(jī)械性能差不易切割通過雷射劃片所克服,很大的熱失配對外延層形成壓應(yīng)力因而不會龜裂。但是,差的導(dǎo)熱性在器件小電流工作下沒有暴露出明顯不足,卻在功率型器件大電流工作下問題十分突出。
3、SiC襯底: 除了Al2O3襯底外,目前用于氮化鎵生長襯底就是SiC,它在市場上的占有率位居第2,目前還未有第三種襯底用于氮化鎵LED的商業(yè)化生產(chǎn)。它有許多突出的優(yōu)點,如化學(xué)穩(wěn)定性好、導(dǎo)電性能好、導(dǎo)熱性能好、不吸收可見光等,但不足方面也很突出,如價格太高、晶體品質(zhì)難以達(dá)到Al2O3和Si那麼好、機(jī)械加工性能比較差。 另外,SiC襯底吸收380 nm以下的紫外光,不適合用來研發(fā)380 nm以下的紫外LED。由于SiC襯底優(yōu)異的的導(dǎo)電性能和導(dǎo)熱性能,不需要像Al2O3襯底上功率型氮化鎵LED器件采用倒裝焊技術(shù)解決散熱問題,而是采用上下電極結(jié)構(gòu),可以比較好的解決功率型氮化鎵LED器件的散熱問題。目前國際上能提供商用的高品質(zhì)的SiC襯底的廠家只有CREE公司。
4、Si襯底: 在硅襯底上制備發(fā)光二極體是本領(lǐng)域中夢寐以求的一件事情,因為一旦技術(shù)獲得突破,外延片生長成本和器件加工成本將大幅度下降。Si片作為GaN材料的襯底有許多優(yōu)點,如晶體品質(zhì)高,尺寸大,成本低,易加工,良好的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和熱穩(wěn)定性等。然而,由于GaN外延層與Si襯底之間存在巨大的晶格失配和熱失配,以及在GaN的生長過程中容易形成非晶氮化硅,所以在Si 襯底上很難得到無龜裂及器件級品質(zhì)的GaN材料。另外,由于硅襯底對光的吸收嚴(yán)重,LED出光效率低。
5、ZnO襯底: 之所以ZnO作為GaN外延片的候選襯底,是因為他們兩者具有非常驚人的相似之處。兩者晶體結(jié)構(gòu)相同、晶格失配度非常小,禁帶寬度接近(能帶不連續(xù)值小,接觸勢壘小)。但是,ZnO作為GaN外延襯底的致命的弱點是在GaN外延生長的溫度和氣氛中容易分解和被腐蝕。目前,ZnO半導(dǎo)體材料尚不能用來制造光電子器件或高溫電子器件,主要是材料品質(zhì)達(dá)不到器件水準(zhǔn)和P型摻雜問題沒有真正解決,適合ZnO基半導(dǎo)體材料生長的設(shè)備尚未研制成功。今后研發(fā)的重點是尋找合適的生長方法。但是,ZnO本身是一種有潛力的發(fā)光材料。 ZnO的禁帶寬度為3.37 eV,屬直接帶隙,和GaN、SiC、金剛石等寬禁帶半導(dǎo)體材料相比,它在380 nm附近紫光波段發(fā)展?jié)摿ψ畲,是高效紫光發(fā)光器件、低閾值紫光半導(dǎo)體雷射器的候選材料。ZnO材料的生長非常安全,可以采用沒有任何毒性的水為氧源,用有機(jī)金屬鋅為鋅源。
6、ZnSe襯底: 有人使用MBE在ZnSe襯底上生長ZnCdSe/ZnSe等材料,用于藍(lán)光和綠光LED器件,最先由住友公司推出,由于其不需要熒光粉就可以實現(xiàn)白光LED的目標(biāo),故可降低成品,同時電源回路構(gòu)造簡單,其操作電壓也比GaN白光LED低。但是其并沒有推廣,這是因為由于使用MOCVD,p型參雜沒有很好解決,試驗中需要用到Sb來參雜,所以一般采用MBE生長,同時其發(fā)光效率較低,,而且由于自補(bǔ)償效應(yīng)的影響,使得其性能不穩(wěn)定,器件壽命較短。
實現(xiàn)發(fā)光效率的目標(biāo)要寄希望于GaN襯底的LED,實現(xiàn)低成本,也要通過GaN襯底導(dǎo)致高效、大面積、單燈大功率的實現(xiàn),以及帶動的工藝技術(shù)的簡化和成品率的大大提高。半導(dǎo)體照明一旦成為現(xiàn)實,其意義不亞于愛迪生發(fā)明白熾燈。一旦在襯底等關(guān)鍵技術(shù)領(lǐng)域取得突破,其產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程將會取得長足發(fā)展。
近年來,下游應(yīng)用市場的繁榮帶動我國LED產(chǎn)業(yè)迅猛發(fā)展,外延片市場也迎來發(fā)展良機(jī)。國內(nèi)LED外延片產(chǎn)能快速提升,技術(shù)水平不斷進(jìn)步,產(chǎn)品已開始進(jìn)入中高檔次。在芯片市場供貨偏緊和各地政策支持力度加大的背景下,2011年我國LED外延片產(chǎn)能繼續(xù)擴(kuò)張。在區(qū)域分布上,我國LED外延片企業(yè)主要集中在閩三角地區(qū)、環(huán)渤海灣地區(qū)和珠三角地區(qū)。
外延片是LED核心器件中的前端高技術(shù)產(chǎn)品,我國在這一領(lǐng)域的企業(yè)競爭目前仍處于“藍(lán)海”階段。國內(nèi)外延片市場的基本格局是外資企業(yè)產(chǎn)品技術(shù)占據(jù)主導(dǎo),本土廠商逐步崛起。為進(jìn)一步完善LED產(chǎn)業(yè)鏈,“十二五”期間各級政府將繼續(xù)加強(qiáng)對上游外延片領(lǐng)域基礎(chǔ)研究的投入,中下游企業(yè)也在積極向上游拓展,國內(nèi)LED外延片市場發(fā)展前景樂觀。